Vielen Dank für die Antwort, ich konnte all meine Probleme nun lösen!
Das Hauptproblem war der DLink Router hinter dem sich mein LAN mit allen Endgeräten befindet! Dieser hat eine NAT Firewall, mit der man zwar Ports weiterleiten kann, aber eben nur an bestimmte Adressen und nur diese Ports. Eine Anfrage nach einer LAN IP auf seine WAN Seite (also von pfsense kommend), ignoriert er, da er wohl sagt "du bist Internet und hast nichts in meinem LAN zu suchen, daher sage ich zu der LAN IP einfach garnichts". Auch Routing hatte nicht geholfen.
Die Lösung für dieses Problem war, simpel wie logisch: nichts darf über die WAN Seite des DLinks kommen! Also habe ich pfSense an einen LAN Anschluss des Routers gehangen und DHCP im DLink deaktiviert. Danach habe ich erstmal alle Endgeräte ins gleiche Subnetz gebracht und IP's verteilt. Mit ein paar richtig gesetzten Firewallregeln konnte ich dann per VPN meine LAN IP's sämtlicher Geräte anpingen.
Soweit, so gut. Nun wollte ich meine Netzwerkfreigaben auf dem iPhone oder anderen Rechnern per VPN sichtbar machen. Fehlanzeige. Die Hosts, bzw. Hostnamen werden wohl nicht einfach so mitgeschickt und an andere Interfaces geroutet. Ein WINS Server kam für mich nicht in Frage. Ich habe es kurz per push Befehl versucht, was jedoch keinen Erfolg gab.
Des Rätsels Lösung zu diesem Problem war: ich muss Port 53 für DNS im gesamten LAN durchlassen, plus 135, 137-139, sowie 445. Ich dachte das wäre es jetzt, aber denkste.
Der Verzweiflung nahe, habe ich mich nun auf den Server gestürzt und die Freigaben neu eingerichtet. Vorerst ohne Erfolg. Aus irgendeinem Grund, kam mir die Idee die Windowsfirewall zu checken und siehe da: die Datei und Druckerfreigabe war zwar in den Ausnahmen hinzugefügt, jedoch nicht auf meine nun neuen Netzwerke und Subnetze angepasst :o.
Die korrekte Anpassung derer, hatte dann auch den Erfolg, dass ich nun mittels VPN meine Hostnamen auflösen, auf LAN Adressen und Netzwerkfreigaben zugreifen kann!
Ich hoffe ich konnte helfen, falls noch jemand das gleiche Problem hat/hatte.