¡Hola!
Primero, felicitarte por la información dada a fin de poder resolver tus dudas.
Bueno, yendo al grano…
No entiendo los NAT que empleas con las IPs virtuales. Ejemplo:
190.40.14.35 -> 192.168.3.13 -> 192.168.1.65
¿por qué no es?
190.40.14.35 -> 192.168.3.100 -> 192.168.1.65
Es decir, el equipo de conexión a Internet NATea hacia una WAN de pfSense y éste hacia el servidor web.
Saludos,
Josep Pujadas